江苏模拟计算测试——清析客户检测案例
类别:客户案例
285
2022-11-25
2022年8月29日,业务接到中国某大学的老师的计算需求。接到反馈后,第一时间与客户进行详细沟通,具体情况如下:
客户背景
客户是中国某大学的老师,他们的实验研究表明,负载型金属催化剂Ni/CeO2-500(活性组分Ni,载体CeO2)在100°C,1.5 MPa H2,2 h的最佳反应条件下实现苄基苯基醚的完全转化,仅发生C-O键断裂生成甲苯和苯酚,无芳环加氢。温度升高至110°C,出现苯酚加氢产物环己醇(选择性1.5%),120°C时环己醇选择性达到6.9%。对键能更高的b-O-4键模型化合物2-苯氧基-1-苯乙醇来说,探究得到最佳反应条件为180 oC,0.5 MPa H2,0.5 h,其中芳香族单体化合物的总选择性达到85.6%。因此,卢老师想通过模拟计算,得出苄基苯基醚和2-苯氧基-1-苯乙醇在Ni/CeO2-500催化作用下的加氢转化过程,以及苄基苯基醚和2-苯氧基-1-苯乙醇结构与Ni/CeO2-500的结合作用。
样品名称
具有氧空位的Ni-CeO2初始结构模型。
1.催化剂具有高度分散的金属Ni纳米颗粒,提供大量活性位点,促进催化剂对氢气的活化,为加氢反应提供活性氢原子
2.催化剂含有丰富氧空位,氧空位的形成有利于提高催化剂对氢气以及反应物吸附活化,进而改善催化剂反应性能。
3.催化剂具有较强的中等强度酸性位点,而中强酸酸性位对C-O键加氢裂解有促进作用。
Ce元素本身易在三价(Ce3+)和四价(Ce4+)之间快速转变,伴随Ce3+的生成,CeO2晶体中会产生氧空位。Ce的4f轨道可以储存因氧空位形成而产生的电子,这些电子可以促进反应物在氧空位的吸附和活化,从而提高催化剂的催化活性。
客户需求
苄基苯基醚和2-苯氧基-1-苯乙醇在Ni/CeO2-500催化剂作用下的最佳反应温度相差80°C,造成该结果的原因除了键能区别外,二者与催化剂的结合效果又有怎样的差异。因此,客户希望通过计算模拟,得出:1.反应能垒变化;2.苄基苯基醚和2-苯氧基-1-苯乙醇分别与催化剂Ni/CeO2-500的结合作用。
解决方案
采用软件VASP进行能量计算。利用GGA–PBE泛函对电子相互作用进行描述。布里渊区在结构优化中采用3×3×3的K点网格采样。截断能设为500eV,能量以及力的收敛标准设为10–4 eV 和 0.02 eV/?。
客户反馈
通过多次沟通调整,客户对数据结果满意。